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磷酸酯阻燃剂市场现状分析及展望

发布日期:2014-09-23   浏览次数:861



近年来,火灾日趋频繁且造成的损失日益严重。据我国公安消防部队统计:2008年全年共发生火灾13.3万起,死亡1385人,受伤684人,直接财产损失15亿元。随着塑料、橡胶和纤维等合成材料工业的发展,这些材料被广泛地应用于建筑、交通、电器等领域,它们的极限氧指数(LOI)一般低于21%。由于这些材料固有的易燃性,燃烧速度快,很难被扑灭,由此带来的火灾隐患已成为全球关注的问题。随着高分子材料应用范围日益扩大,全球安全环保意识日益增加,人们对高分子材料制品阻燃的要求也越来越高。随着1986年瑞士的研究机构发现卤系阻燃剂的二噁英(Dioxine)问题,无卤、低烟、低毒、高耐热性的环保阻燃剂已开始成为人们追求的目标。



在各类阻燃剂中,磷系阻燃剂,特别是有机磷系阻燃剂占有重要地位。在非卤化驱动下,本世纪初人们就开始对有机磷系阻燃剂进行系统研究近十年磷系阻燃剂已成为我国国内阻燃剂科研单位研究和开发的热点。磷酸酯阻燃剂由于具有低烟、无毒、无卤、与材料相容性好、阻燃效果持久、耐水、耐热、耐迁移性等优点,所以符合阻燃剂的发展方向,具有很好的发展前景。有机磷系阻燃剂的主要作用机理是含磷化合物的受热分解产物有非常强的脱水作用,能使所覆盖的聚合物表面炭化,形成炭膜,隔绝空气,防止聚合物继续燃烧。



根据组成结构和使用方式不同,磷系阻燃剂可分为添加型阻燃剂和反应性阻燃剂2大类。其中有机磷系阻燃剂又包括阻燃磷酸酯、亚磷酸酯、有机磷盐和氧化磷、磷杂环化合物等。而磷酸酯又可分为烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、缩合磷酸酯、环状磷酸酯、笼型及螺状磷酸酯等。磷酸酯阻燃剂由于原料资源较为丰富、价格低廉、品种众多,所以用途极其广泛,下面系统介绍有机阻燃剂主要品种。



一般磷酸酯兼具阻燃性和增塑型双重作用,它既是阻燃剂又是增塑剂。目前国内已经开发并广泛使用的非卤阻燃剂主要有:磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三锌酯、磷酸三苯酯、磷酸二甲苯酯和磷酸二甲苯二苯酯。常见的卤代烷基磷酸酯,如磷酸三(α-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(13-二氯-2丙基)酯(TCPP)、和磷酸三(23-二溴-1-丙基)酯(TDBPP)等。



常见的合成方法有五氧化二磷法、磷酸法、三氯化磷法和三氯氧磷法等。五氧化二磷法是在干燥的三口烧瓶中加入一定量的异辛醇,在4050℃下,加入一定量的无离子水搅匀,搅拌下分批加入P2O4,控制温度和反应时间,待反应结束后,即制得外观无色至蛋黄色的透明液体。



BDP具有分子质量大、蒸汽压低和热稳定高等特点,能赋予材料较好的阻燃效果和阻燃持久性。如在环氧树脂高聚物中加入纳米级有机蒙脱土(OM-MT),分散后即可提高高聚物材料良好的物理力学性能,而且能大大降低材料的热释放速率(HKR),提高环氧树脂纳米复合材料的阻燃性能。



我国磷酸酯阻燃剂技术研发起步较晚,现仍处于早期的发展阶段,随着合成材料工业的发展,目前应用领域不断扩大,人们对磷酸酯阻燃剂的需求量也越来越多,从而进一步促进了我国磷酸酯阻燃剂行业的发展,和发达国家相比,我国技术仍比较落后。需求持续增长的磷酸酯阻燃剂是有机磷阻燃剂的一个重要系列,它兼具阻燃和增塑双重作用。近年来市场需求量不断扩大,生产企业越来越多,阻燃剂销售比例不断提高,利润和附加值比例高。



产销领域一体化优势明显。我国磷酸酯阻燃剂生产主要分布在以珠江三角洲、长江三角洲为中心的华南和华东地区。与生产区域相吻合,我国磷酸酯阻燃剂市场也集中在这两个地区。产销地区一体化,这不仅有利于节约运输、交易成本,而且更能实现市场融合,促进我国磷酸酯阻燃剂产业快速、健康和持续的发展。



我国阻燃剂的生产和应用在经历了20世纪80年代初期的蓬勃发展之后,现已进入稳步发展阶段。如今,我国阻燃剂行业正处在一个消费结构转型时期,未来我国磷酸酯类阻燃剂的消费比例将大幅度上升。由于磷酸酯类阻燃剂具有增塑和阻燃等多项功能,因此仍有很大发展潜力和良好的市场空间。


 

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